题目内容
（请给出正确答案）
经测定过氧化二苯甲酰在不同温度下于甲苯中的分解速率常数为
温度/℃ | kd×104/min-1 |
50 60 70 80 | 1.57 5.48 23.2 85.0 |
试计算其在50℃及60℃时的半衰期t1/2(h)及分解活化能Ed。
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第1题
目和大分子数目之比为1:25。试求此聚合反应中双基歧化和双基偶合各占多少分数?
第2题
甲基丙烯酸甲酯(MMA)用BPO引发的本体聚合反应(60℃)，实验结果如下表：
[I]×103/(mol·L-1) | Rp×104/(mol·L-1) | overline{M}_{n}times10^{-5} |
2.54 6.60 7.91 18.5 | 1.10 1.83 2.03 2.98 | 4.31 3.32 3.00 3.23 |
已知：歧化终止在链终止过程中所占的分数D=0.80，MMA的相对分子质量=100，求CM、kp2/kt、fkd。
第3题
某单体于一定温度下，用过氧化物作引发剂，进行溶液聚合反应，已知单体浓度为1.0mol·L-1，一些动力学参数为：fkd=2×10-9s-1，kp/kt1/2=0.0335(L·mol·s)1/2。若聚合中不存在任何链转移反应，引发反应速率与单体浓度无关，且链终止方式以偶合反应为主时，试计算：
(1)要求起始聚合速率(Rp)0＞1.4×10-7mol·L-1·s-1，产物的动力学链长ν＞3500时，采用的引发剂浓度应是多少?
(2)当维持如(1)的(Rp)0，而ν＞4100时，引发剂浓度应是多少?
第4题
M]=6.0mol·L-1，其聚合物初期平均聚合度
。当加入浓度为0.1mol·L-1的CCl4链转移剂(CS为9.0×10-3)，在同样单体浓度下，则此时聚合物初期平均聚合度应是多少?
第5题
乙酸乙烯酯在60℃下，以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合。其动力学数据如下：kd=1.16×10-6s-1，kp=3700L·mol-1·s-1，kt=7.4×107L·mol-1·s-1，[M]=10.86mol·L-1，[I]=0.206×10-3mol·L-1，CM=1.91×10-4，双基偶合终止占双基终止为90%，试求出聚乙酸乙烯酯的数均聚合度。
第6题
乙酸乙烯酯(密度为0.933 g·mL-1)以甲醇为溶剂(密度为0.795g·mL-1)进行溶液聚合。溶液总重为1kg，乙酸乙烯酯的质量浓度为65.65%，以AIBN为引发剂，用量为单体质量的0.025%，于60℃进行聚合。假定链终止均为歧化终止，根据以下数据：
CS=6.0×10-4，CM=2.0×10-4，kp=3.7×103L·mol-1·s-1，[M]=10.8mol·L-1，ktd=7.4×107L·mol-1·s-1，kd=2.64×10-6s-6，f=0.7。
预期所得聚合物的平均聚合度。
第7题
下表所示：
[S]/[M] | 14.0 | 6.7 | 2.2 | 1.0 |
frac{1}{overline{X}_{n}}times10^{3} | 1.86 | 1.14 | 0.71 | 0.57 |
试求苯乙烯自由基对乙苯的链转移常数。
第8题
用偶氮二异丁腈(AIBN)(0.1mol·L-1)作引发剂，使苯乙烯在40℃下于膨胀计中进行聚合。用1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)作阻聚剂。实验结果表明，阻聚剂的用量与诱导期成直线关系。当DPPH用量为0和8×10-5mol·L-1时，诱导期分别为0和15min，已知AIBN在40℃时的半衰期(t1/2)为350h，试求AIBN的引发效率(f)。
第9题
苯乙烯在60℃以过氧化苯甲酰引发聚合：
单体浓度[M]=8.35mol·L-1；引发剂浓度[I]=0.01mol·L-1；引发效率f=0.66；引发剂分解速率常数kd=2.25×10-6；链增长速率常数kp=176；链终止速率常数kt=336×107。
在不考虑链转移的情况下，计算自由基寿命(τ)，动力学链长(ν)和聚合物平均相对分子质量。
第10题
说明下列名词和术语的涵义。
(1) 反应程度和转化率；
(2) 官能团摩尔系数；
(3) 平衡缩聚和非平衡缩聚；
(4) 均缩聚、混缩聚和共缩聚；
(5) 线形缩聚和体形缩聚；
(6) 平均官能度；
(7) 小分子存留率；
(8) 凝胶化过程和凝胶点；
(9) 无规预聚物和结构预聚物。
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